常用电镀溶液的常规快速分析

2017-08-04

常用镀溶液的

常规速分析

第一章    镀锌溶液

第一节  氰化镀锌溶液

(一)锌的测定

一、方法概要

锌氰铬离子在PH=10氨缓冲溶液中,加入甲醛后即被分解而释出锌离子:[Zn(CN)4]2-+4HCHO+4H2O=Zn2++4(OH)-+4H2C(OH)CN旋即以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定之,溶液中[Fe(CN)6]3-含量高时,使铬黑T分解,因此加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+

二、试剂

 1、抗坏血酸:固体

 2、1:9甲醛溶液:见试剂(40)

 3、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 4、铬黑T指示剂:见试剂(35)

 5、0.05MEDTA标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水100毫升及抗坏血酸0.2克左右,摇匀;

 3、加PH=10缓冲溶液15毫升;

 4、加铬黑T指示剂少许;

 5、加1:9甲醛溶液10毫升,摇匀;

 6、立即用0.05 M EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为兰色;

 7、再加入甲醛10毫升,如溶液转红色,则继续用EDTA标准溶液滴定至兰色为终点。

四、计算


  M×V×65.4V0 

锌Zn 克/升=        =M×V×32.7


式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即2毫升)。

五、附注

加入甲醛后必须立即滴定,否则终点不出现蓝色。也可用水合三氯乙醛2克代替甲醛,效果较好。

 

 

(二)氰化物总量的测定

一、方法概要

氰根在镀液中以游离态及络合态同时存在,当加入过量氢氧化钠后,锌氰络离子离解出氰根,然后以碘化钾为指示剂,用硝酸银滴定全部氰化物,终点时生成黄色碘化银沉淀:

[ZnCN4]2-+4OH=ZnO2-  +4CN+2H2O

Ag+ +2CN- =[AgCN2]-

Ag+I=AgI

含硫化物较多的镀液,与硝酸银生成黑色硫化银而干扰测定,须预先加入碳酸铅使生成硫化铅沉淀经分离后测定。

二、试剂

 1、碳酸铅饱和溶液;

 2、10%碘化钾溶液;

 3、25%氢氧化钠溶液;

 4、0.05N硝酸银标准溶液;(见试剂8)

三、分析方法

 含硫化物镀液的分析方法:

1、用移液管吸镀液10毫升于100毫升容量瓶中;

 2、加水50毫升,滴加饱和碳酸铅溶液使出现黑色沉淀(不要太过量),摇匀,稀释至刻度;

 3、干滤;

 4、用移液管吸滤液10毫升于250毫升锥形瓶中;

 5、加水90毫升及10%碘化钾2毫升;

 6、加25%氢氧化钠溶液10毫升;

 7、用0.05N硝酸银标准溶液滴定至出现黄色浑浊为终点。

 含硫化物很少和不含硫化物的镀液分析方法:

 1、用移液管吸镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水100毫升及10%碘化钾溶液2毫升;

 3、加25%氢氧化钠溶液10毫升;

 4、用0.05N硝酸银标准溶液滴定至出现黄色浑浊为终点。

四、计算

  N×V×98.02V0 

氰化钠 NaCN  克/升=           = N×V×98.02


式中

    N—硝酸银标准溶液的当量浓度;

    V—硝酸银标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

 

 

(三)氢氧化钠及碳酸钠的联合测定

一、方法概要

由于镀液中同时存在着氢氧化钠、氰化物、碳酸钠,因此用平行测定法,先在一份试液中加入硝酸银及氯化钡,使氰化物与碳酸盐生成沉淀而消除干扰,然后以百里酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠含量:

AgNO3+NaCN=AgCN+NaNO3

Na2CO3+BaCl2=BaCO3+2NaCl

在另一份试液中,加入硝酸银消除氰化物的干扰,以百里酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠和碳酸钠的含量。

二、试剂

 1005N硝酸银标准溶液:见试剂(8

 210%氯化钡溶液;

 301%百里酚酞指示剂;见试剂(33

 401N盐酸标准溶液;见试剂(2

三、分析方法

    250毫升锥形瓶两只,分别标记为甲瓶和乙瓶,然后按下述步骤进行:

顺序

甲瓶

乙瓶

1

2

3

4

5

6

 

吸镀液1毫升

加水20毫升

0.05N硝酸标准溶液2×VNaCN毫升*

加10%氯化钡10毫升

百里酚酞指示剂10滴

0.1N盐酸标准溶液滴定至兰色消失为终点V1

吸镀液1毫升

加水20毫升

0.05N硝酸标准溶液2×VNaCN毫升*

 

百里酚酞指示剂10滴

0.1N盐酸标准溶液滴定至兰色消失为终点V2

*VNaCN为滴定氰化钠时所耗用的0.05N硝酸银标准溶液毫升数,2×VNaCN毫升即为2倍0.05N硝酸银标准溶液毫升数。


  N×V1×40V0 

四、计算


氢氧化钠 NaOH  克/升=           = N×V1×40

 

  N×(V2-V1)×53V0 

碳酸钠 Na2CO3  克/升=           = N×(V2-V1)×53


式中

    N—盐酸标准溶液的当量浓度;

    V1—滴定氢氧化钠时,盐酸标准溶液的耗用毫升数;即甲瓶中耗用数;

    V2—滴定氢氧化钠时,盐酸标准溶液的耗用毫升数;即甲瓶中耗用数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

 

 

第二节 锌酸盐镀锌溶液

(一)锌的测定

一、方法概要

在PH=10的氨性缓冲溶液中,锌与EDTA生成稳定的络合物,以铬黑T为指示剂,当锌离子完全被EDTA络合时,指示剂由紫红色变为兰色。

二、试剂

 1、1:1盐酸;

 2、1:1氨水;

 3、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 4、铬黑T指示剂;见试剂(35)

 5、0.05M EDTA 标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升,同时滴加1:1盐酸至出现白色絮状沉淀;

 3、加1:1氨水使沉淀溶解;

 4、加PH=10缓冲溶液10毫升;

 5、加铬黑T指示剂少许;

 6、用0.05M EDTA 标准溶液滴定至由红色变兰色为终点。

四、计算


  M×V×65.4V0 

锌Zn 克/升=        =M×V×32.7


  M×V×81.4V0 

氧化锌ZnO 克/升=          =M×V×40.7


式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即2毫升)。

五、附注

如镀液中有铁质,在加入PH=10缓冲溶液以后,可加抗坏血酸1~2克。

 

(二)氢氧化钠的测定

一、方法概要

本法基于酸碱滴定,以百里酚酞为指示剂,并加入亚铁氰化钾及氯化钡,以消除锌盐、碳酸盐的干扰。

二、试剂

 1、10%亚铁氰化钾溶液。

 2、10%氯化钡溶液。

 3、0.1%百里酚酞指示剂。见试剂(33)

 4、0.1N盐酸标准溶液:见试剂(2)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升;

 3、加10%亚铁氰化钾溶液10毫升;

 4、加10%氯化钡溶液10毫升;

 5、加0.1%百里酚酞指示剂10~15滴;

 6、用0.1N盐酸标准溶液滴定至兰色消失为终点。

四、计算

  N×V×40V0 

氢氧化钠 NaOH  克/升=           = N×V×40


式中

    N—盐酸标准溶液的当量浓度;

    V—盐酸标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

五、附注

滴定时以兰色突然消失即为终点,若溶液出现返兰现象不予理会。

 

 

第三节 铵盐镀锌溶液

(一)锌的测定

一、方法概要

在PH=10缓冲溶液中,锌与EDTA生成稳定的铬合物,以铬黑T为指示剂:Zn2++ HIn- =   ZnIn-      +   H+

    铬黑T   锌-铬黑T

   (兰色)  (红色)

ZnIn-         +H2y2-      = Zny2-+    HIn2-+H+

锌-铬黑T EDTA    锌-EDTA   铬黑T

(红色)                  (兰色)

二、试剂

 1、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 2、铬黑T指示剂:见试剂(35)

 3、1%铜试剂溶液

 4、0.05M EDTA 标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及PH=10缓冲溶液25毫升;

 3、加1%铜试剂溶液3毫升;

 4、加铬黑T指示剂少许;

 5、用0.05M EDTA 标准溶液滴定至红色变兰色为终点。

四、计算


  M×V×65.4V0 

锌Zn 克/升=        =M×V×65.4


  M×V×136.4V0 

氯化锌ZnCl2 克/升=          =M×V×136.4


式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

五、附注

 1、滴定速度以稍快一点好。

 2、也可加焦磷酸钠或氟化铵来代替1%铜试剂,但事先最好作一比较。

 

 

 

(二)氯化铵的测定

一、方法概要

先在酚酞指示下,以氢氧化钠中和镀液中原有的酸,然后加入甲醛,使氯化氨成为游离酸,在酚酞指示下,以标准氢氧化钠溶液滴定。

4NH4++6HCHO=4H++(CH26N4+6H2O

二、试剂

 1、1:1甲醛中性溶液:见试剂(41)

 2、1%酚酞指示剂:见试剂(24)

 3、0.2N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水25毫升及1%酚酞指示剂4~6滴;

 3、以0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至出现淡粉红色为止;不计读数;

 4、加1:1甲醛10毫升;

 5、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至红色;

 6、再加1:1甲醛5毫升;

 7、如红色消失,继续以0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至红色,以不再消失为终点。

四、计算

  N×V×53.49V0 

氯化氨NH4Cl 克/升=          =N×V×53.49


式中

    N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

    V—从加入甲醛后,氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

 

 

(三)氨三乙酸的测定

一、方法概要

当PH=1.6~2.5时,氨三乙酸与Fe3+形成较稳定的络合物,而Zn2+在此条件下不被络合,故用Fe3+标准溶液滴定氨三乙酸,以铬天青S为指示剂。

二、试剂

 1、7%一氯醋酸溶液。

 2、0.5%铬天青S指示剂:见试剂(34)

 3、0.05M三氯化铁标准溶液:见试剂(10)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及7%一氯醋酸溶液10毫升;

 3、加热至55~60℃左右;

 4、加0.5%铬天青S指示剂4~5滴;

 5、用0.05M三氯化铁标准溶液滴定至溶液由橙红色经橙黄色突变为兰紫色为终点。

四、计算

  M×V×191.1V0 

三乙酸   克/升=          =M×V×95.55  [N(CH2COOH)3]


式中

    M—三氯化铁标准溶液的克分子浓度;

    V—三氯化铁标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即2毫升)。

 

 

(四)硫脲的测定

一、方法概要

在微酸性溶液中,碘与硫脲反应生成稳定的化合物[(NH2)2CSI]2,当全部硫脲与碘作用完成后,过量的碘与淀粉作用生成兰色。由于碘需要碘化钾溶解,而碘化钾也有部分与硫脲起作用,因此必须用滴定度法计算结果。

二、试剂

 1、1:1盐酸。

 2、1%淀粉指示剂;见试剂(25)

 3、0.1碘标准溶液;见试剂(4)

 4、硫脲:分析纯固体。

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液10毫升于250毫升容量瓶中;

 2、加水50毫升及1:1盐酸50毫升;

 3、加1%淀粉指示剂5毫升;

 4、用0.1碘标准溶液滴定至兰色为终点V1

四、计算

  D×V1×1000V0 

硫脲  克/升=                =D×V1×100[NH22CS]


式中

    D—碘标准溶液对硫脲[NH22CS]的滴定度;

    V1—碘标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即10毫升)。

滴定度D的求法:

 1、准确称取分析纯硫脲1克;

 2、加水溶解并稀于100毫升容量瓶中;

 3、用移液管吸此液10毫升于250毫升锥形瓶中;

 4、加水50毫升及1:1盐酸50毫升;

 5、加1%淀粉指示剂5毫升;

 6、用0.1N碘标准溶液滴定至兰色为终点V2

 滴定度D=0.1/V2

式中 V2—碘标准溶液的耗用毫升数;

     0.1—硫脲的克数。

 

第四节 无氨氯化物镀锌溶液

(一) 氯化锌的测定

一、方法概要

在PH=10的缓冲溶液条件下,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定。

二、试剂

 1、抗坏血酸:固体

 2、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 3、铬黑T指示剂:见试剂(9)

 4、0.05M EDTA 标准溶液;见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及抗坏血酸0.2克;

 3、加PH=10缓冲溶液10毫升;

 4、加铬黑T指示剂少许;

 5、立即用0.05M EDTA 标准溶液滴定至红色变蓝色为终点。

四、计算

  M×V×136.4V0 

氯化锌ZnCl2 克/升=          =M×V×136.4


式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

五、附注

 1、如果铁杂质不多,可省去加入抗坏血酸步骤。

 2、加入铬黑T后应立即滴定。

 

(二)氯化钾的测定

一、方法概要

在PH=4~7的条件下,以铬酸钾为指示剂,用硝酸银标准溶液滴定总氯量,过量的硝酸银与铬酸钾生成红色沉淀以示终点,从总氯量中减去其他氯化物,计算出氯化钾或氯化钠的含量。

Cl+Ag= AgCl↓(白色)

2Ag+  CrO42-  = Ag2CrO4↓(红色)

二、试剂

 1、饱和铬酸钾溶液。

 2、0.05N硝酸标准溶液;见试剂(8)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液10毫升于100毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀;

 2、用移液管吸取此液2毫升于250毫升容量瓶中;

 3、加水50毫升及饱和铬酸钾溶液3~5滴;

 4、用0.05N硝酸标准溶液滴定至白色沉淀中出现微红色为终点。

四、计算

  N×V×35.45V0 

总氯Cl- 克/升=             



  74.5535.45 

氯化钾  克/升=           ×(总Cl0.5203A) KCl


             =2.1×(总Cl0.5203A)


  58.4435.45 

氯化钠  克/升=           ×(总Cl0.5203A) NaCl


             =1.65×(总Cl0.5203A)

 

式中

    N—硝酸银标准溶液的当量浓度;

    V—硝酸银标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即0.2毫升)。

    A—测定时,镀液中氯化锌的含量(克/升)。

 

 

(三)硼酸的测定

方法1:

一、方法概要

硼酸为一极弱之多元酸,不能用碱直接滴定,当加入多羟基化合物甘油或甘露醇后,能和硼酸形成较强的络合酸,即可用碱滴定之。

二、试剂

 1、0.1%溴甲酚紫指示剂:见试剂(37)

 2、甘露醇:固体

 3、0.1N盐酸标准溶液:见试剂(2)

 4、0.2N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及0.1%溴甲酚紫指示剂10~12滴;

 3、用0.1N盐酸标准溶液滴至黄色,如溶液已是黄色的就不必滴加;

 4、再用0.2N氢氧化钠标准溶液滴至紫红色,不计数;

 5、加入甘露醇5~6克摇匀;

 6、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴至红紫色为终点。

四、计算

  N×V×61.83V0 

硼酸 克/升=                  H3BO3


          =N×V×12.37

    N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

    V—加入甘露醇后计起,氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数(即5毫升)。

  

方法2

见镀镍溶液分析。


第二章 镀铜溶液

第一节 氰化镀铜溶液

(一)铜的测定

一、方法概要

用过硫酸氨分解氰化物,铜则同时被氧化成二价:

2Na2Cu(CN)3+7(NH42S2O8+12H2O=2Na2SO4+2CuSO4+10(NH42SO4+6CO2

然后在氨性溶液中,以PAN为指示剂,用EDTA滴定Cu2+

       Cu2++H2y2-=Cuy2-+2H+

二、试剂

 1、过硫酸铵:固体。

 2、1:1氨水。

 3、0.1%PAN指示剂;见试剂(26)

 4、0.05M EDTA标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水10毫升及过硫酸铵1克,充分摇动片刻;

 3、滴加1:1氨水至溶液呈深兰色。

 4、加水100毫升,PAN指示剂数滴;

 5、用0.05M EDTA标准溶液滴定至红色变绿色为终点。

四、计算

  M×V×63.55V0 

铜 Cu 克/升   =             


          =V×3.177

  M×V×89.55V0 

氰化亚铜  克/升  =             CuCN


          =V×4.478

式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;即0.05M

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    V0—试液毫升数(即1毫升)。

 

 

(二)氰化物、氢氧化钠、碳酸钠的联合测定

一、方法概要

以碘化钾为指示剂,用硝酸银标准溶液滴定油离CN-

Ag++2CN-(游离)=[Ag(CN)2]-

Ag++I-=AgI↓(黄色)

接着加入氯化钡使碳酸根沉淀:

  Ba2++CO32-=BaCO3

以酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠。

在另一份试液中,加入相当量的硝酸银溶液络合游离CN-后,以酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠的含量。

二、试剂

 1、10%碘化钾溶液;

 2、10%氯化钡溶液;

 3、1%酚酞指示剂:见试剂(24)

 4、0.05N硝酸银标准溶液;见试剂(8)

 5、0.05N盐酸标准溶液:见试剂(2)

三、分析方法

取250毫升锥形瓶二只,分别标记为甲瓶乙瓶,然后按下述步骤进行:

顺序

甲瓶

乙瓶

1

2

3

4

 

5

6

7

8

9

10

吸镀液1毫升

加水50毫升

加10%碘化钾1毫升

0.05N硝酸银标准溶液滴定至出现黄色浑浊

记下耗用毫升数V1

加0.05N硝酸标准溶液V1毫升

加10%氯化钡溶液5毫升

酚酞指示剂5滴

0.05N硝酸标准溶液滴定至红色消失

计下耗用毫升数V2

吸镀液1毫升

加水50毫升

 

 

 

 

加0.05N硝酸标准溶液2×V1毫升

 

酚酞指示剂5滴

0.05N硝酸标准溶液滴定至红色消失

计下耗用毫升数V3

四、计算

  N1×V1×98.02V0 

氰化钠 克/升=                NaCN游离


          = V1×4.901

  N1×V1×130.2V0 

氰化钾 克/升=                KCN 游离


          = V1×6.51

  N2×V2×40V0 

氢氧化钠 克/升=              NaOH


          =N2×V2×40

  N2×(V3-V2)×106V0 

碳酸钠 克/升=                      Na2CO3


          =N2×(V3-V2)×106

  N2×(V3-V2)×138.2V0 

碳酸钾 克/升=                     K2CO3


          =N2×(V3-V2)×138.2

式中

    N1—硝酸银标准溶液的当量浓度;即0.05N

    V1—硝酸银标准溶液的耗用毫升数;

    N2—盐酸标准溶液的当量浓度;

V2—滴定氢氧化钠时,盐酸标准溶液的耗用毫升数;

V3—滴定氢氧化钠和碳酸钠合量时,盐酸标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数(即1毫升)。

 

(三)酒石酸钾钠的测定NaKC4H4O6·4H2O

方法1

一、方法概要

本法借助酒石酸根与醋酸铅生成酒石酸铅沉淀,并溶解于氨性介质中,过量的醋酸铅与氢氧根生成白色氢氧化铅沉淀,即为终点。

二、试剂

 1、氨水

 2、0.05M醋酸铅标准溶液:见试剂(13)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升的容量瓶中;

 2、加水30毫升及氨水2毫升;

 3、用0.05M醋酸铅滴定至白色浑浊出现为终点。

四、计算

  T×V×1000V0 

酒石酸钾钠 克/升=                  NaKC4H4O6·4H2O


式中

    V—醋酸铅标准溶液耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数,即5毫升;

    T—醋酸铅标准溶液对酒石酸盐的滴定度;

滴定度T的求法:

 1、准确称取酒石酸钾钠50克,溶解于水中;

 2、移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度摇匀;

 3、用移液管吸取5毫升于250毫升锥形瓶中;

 4、以下均按分析方法中的步骤进行。

 滴定度T按下式求得:

        滴定度T=

  5×0.05V 

             


式中

    V—醋酸铅标准溶液耗用毫升数;

    5—吸取酒石酸钾钠标准溶液的毫升数;

    0.05—酒石酸钾钠标准溶液的浓度;即0.05/毫升

 

方法2

    一、试剂

     1、40%氢氧化钠溶液。

     2、硫酸铜溶液(40克/升)

二、分析方法

 1、用移液管吸取镀液10毫升于250毫升的容量瓶中;

 2、加水50毫升及40%氢氧化钠3毫升;

 3、用硫酸铜溶液滴定至明显的浑浊为止。

三、计算


  T×V×1000V0 

酒石酸钾钠 克/升=             =T×V×100 NaKC4H4O6·4H2O


式中

    V—硫酸铜溶液耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数,即10毫升;

    T—硫酸铜溶液对酒石酸盐的滴定度;

滴定度T的求法:

 1、准确配制酒石酸钾钠溶液50/升;

2、以下均按分析方法中的步骤进行操作。

 滴定度T按下式求得:

  0.5V 

        滴定度T=             /毫升


式中

    V—硫酸铜溶液耗用毫升数。

 

第二节 酸性镀铜溶液

硫酸和硫酸铜的连续测定方法(一)

一、方法概要

先以溴甲酚兰作指示剂进行酸碱中和滴定,测出硫酸含量,旋即加入酸,在酸性溶液中用碘量法测定铜,

2Cu2++4I-=CuI2↓+I2

I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S2O3

二、试剂

 1、溴甲酚兰指示剂:见试剂(27)

 2、0.2N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1)

 3、浓硫酸。

 4、碘化钾:固体

 5、1%淀粉指示剂,见试剂(25)

 6、0.1N硫代硫酸钠标准溶液:见试剂(6)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水80毫升及溴甲酚兰指示剂3滴;

 3、用0.2氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄绿色转兰色为终点,计下氢氧化钠耗用毫升数V1

 4、加浓硫酸5毫升;

 5、加碘化钾3克,摇匀,用表面皿盖住,在暗处放置3~5分钟;

 6、用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色;

 7、加1%淀粉溶液5毫升;

 8、继续滴定至溶液呈粉白色(略带黄色)为终点。计下0.1N硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数V2

四、计算

  N1×V1×49.04V0 

硫酸  克/升=                  H2SO4


          = V1×N1×24.52

  N2×V2×249.7V0 

硫酸铜 克/升=                 CuSO4·5H2O


          =N2×V2×124.85

式中

    N1—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

    V1—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

N2—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

V2—硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数;即2毫升。

 

 

硫酸和硫酸铜的连续测定(二)

一、方法概要

先以甲基橙为指示剂进行酸碱中和滴定,测定硫酸含量,旋即在溶液PH=10的条件下,以PAN作指示剂,用EDTA标准溶液滴定铜。

二、试剂

 1、0.1%甲基橙指示剂:见试剂(38)

 2、0.2N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1)

 3、0.1%PAN 指示剂:见试剂(26)

 4、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 5、0.05M EDTA 标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加入100毫升水及8滴甲基橙指示剂;

 3、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至由红色变为黄色为终点,记下氢氧化钠标准溶液消耗的毫升数V1

 4、加PH=10缓冲溶液10毫升;

 5、加0.1%PAN指示剂10~12滴;

 6、用0.05M EDTA 标准溶液滴定至红色变为绿色为终点,记下EDTA标准溶液的耗用毫升数V2

四、计算

  N×V1×49.04V0 

硫酸  克/升=             


          = V1×N×24.52  H2SO4

  M×V2×249.7V0 

硫酸铜 克/升=                 


          =M×V2×124.85  CuSO4·5H2O

式中

    N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

    V1—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

MEDTA标准溶液的克分子浓度;

V2RDTA标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数;即2毫升。

 

第三节 焦磷酸盐镀铜溶液

(一)铜的测定

一、方法概要

用PAN为指示剂,以EDTA直接滴定镀液中的铜。

二、试剂

 1、0.1%PAN指示剂:见试剂(26)

 2、0.05M EDTA标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水100毫升。如温度低于25℃,可适当温热至30~40℃;

 3、加PAN指示剂10~12滴;

 4、以0.05M EDTA 滴定至由红紫变为黄绿色为终点。(溶液勿弃去,作连续测定焦磷酸根用。)

四、计算

铜 Cu 克/升=M×V×63.5=V×3.177

焦磷酸铜 克/升=M×V×150.5=V×7.525 Cu2P2O7

式中:

 M—EDTA 标准溶液的克分子浓度,即0.05M;

 V—EDTA 标准溶液的耗用毫升数。

 

 

 

(二) 总焦磷酸根的测定

一、方法概要

焦磷酸根在PH=3.8~4.1情况下,能与锌盐进行定量反应,生成焦磷酸锌沉淀;

K4P2O7+2Zn(Ac)2→Zn2P2O7↓+4KAc

然后,以PAN为指示剂,用EDTA标准溶液滴定过量的锌。

二、试剂

 1、1N醋酸溶液:见试剂(20)

 2、PH=10缓冲溶液;见试剂(22)

 3、0.2M醋酸锌标准溶液:见试剂(12)

 4、0.05M EDTA标准溶液:见试剂(9)

 5、0.1%PAN 指示剂:见试剂(26)

三、分析方法

 1、在前面测定铜后的试液中,加入1N醋酸溶液。使PH=3.8~4.0左右,约10~15毫升,精密PH试纸测定;

 2、准确加入醋酸锌标准溶液25毫升,此时溶液由黄绿变为紫色。

 3、煮沸、冷却后移入250毫升容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,干滤;

 4、准确取滤液100毫升于250毫升锥形瓶中;

 5、加PH=10缓冲溶液10毫升及PAN指示剂数滴;

 6、0.05M EDTA标准溶液滴定至由紫色变橙绿色为重点。

四、计算

总磷酸根 克/升=(M1V1-2.5M2V2)×87 P2O74-

式中

    M1—醋酸锌标准溶液的克分子浓度;

    V1—醋酸锌标准溶液的耗用毫升数;

    M2—EDTA标准溶液的克分子浓度;

    V2—EDTA标准溶液的耗用毫升数;

    87—P2O74-/2

五、附注

为使焦磷酸锌沉淀完全,PH值必须控制在3.8~4.0之间,并有过量的锌离子,在250毫升的溶液中,至少要有两个毫克离子的过量锌离子存在。

 

 

(三)正磷酸根的测定

一、方法概要

在滴定焦磷酸根后的试液中,加入过量的硫酸镁标准溶液,使之与磷酸根形成磷酸铵镁沉淀,将沉淀分离,然后以EDTA标准溶液滴定过量的硫酸镁。

二、试剂

 1、0.05M硫酸镁标准溶液;见试剂(14)

 2、氨水;

 3、0.05M EDTA标准溶液,见试剂(9)

三、分析方法

 1、在测定焦磷酸根后的试液中,准确加入硫酸镁标准溶液20毫升,此时溶液从橙绿色转为紫红色;

 2、加氨水10毫升,加热至沸,使生成MgNH4PO4·6H2O结晶沉淀;

 3、加氨水5毫升冷却;

 4、移入200毫升容量瓶中,稀至刻度,干滤;

 5、吸此滤液100毫升于250毫升锥形瓶中;

 6、加热至30~40℃;

 7、以0.05M EDTA标准溶液滴定至由紫红色变黄色为终点。

四、计算

总磷酸根 克/升=(M1V1-M2V2)×95÷0.2 PO43-

式中

    M1—硫酸镁标准溶液的克分子浓度;

    V1—硫酸镁标准溶液的耗用毫升数,即20毫升;

    M2—EDTA标准溶液的克分子浓度;

    V2—EDTA标准溶液的耗用毫升数;

五、附注

以上测定铜、总磷酸根、正磷酸根为采用EDTA标准溶液的连续滴定,故在每一项滴定时,速度都要慢一些,以免滴定过头,影响以后的结果。

 

(四)游离焦磷酸钾的测定

一、方法概要

游离焦磷酸钾与锌盐在偏碱性条件下,生成可溶性焦磷酸锌钾络合物,过量的锌盐则生成氢氧化锌白色沉淀,指示终点。

本法仅使用单一络合剂的焦磷酸盐镀铜,如有其它络合剂同时存在,则都被滴进而无意义。

二、试剂

0.2M醋酸标准溶液:见试剂(12)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水100毫升;

 3、0.2M 醋酸锌标准溶液滴定至出现微混为终点。

四、计算


  T×V×1000V0 

酒石酸钾钠 克/升=             K4P2O7·3H2O


式中

    V—醋酸锌标准溶液耗用毫升数;

    V0—吸取镀液的毫升数,即5毫升;

    T—醋酸锌标准溶液对焦磷酸钾的滴定度;

滴定度T的求法:

 1、准确称取焦磷酸钾40克,用少量水溶解后稀释于100毫升容量瓶中,摇匀,制成标准溶液;

2、以下均按分析方法中的步骤进行。

 滴定度T按下式求得:


  5×0.4V 

        滴定度T=             /毫升


               =2/V/毫升

式中

    V—醋酸锌标准溶液耗用毫升数;

 

 

第三章 镀镍溶液

第一节 光亮镀镍溶液

(一)硫酸镍的测定

一、方法概要

在氨性溶液中,以紫脲酸铵为指示剂,用EDTA标准溶液滴定:

Ni2++H2y2-=Niy2-+2H+

二、试剂

 1PH=10缓冲溶液;见试剂(22

 2、紫脲酸铵指示剂;见试剂(30

 3005M EDTA 标准溶液:见试剂(9

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及PH=10缓冲溶液10毫升;

 3、加紫脲酸铵指示剂少许(约10毫克);

 4、用0.05M EDTA标准溶液滴定至溶液由黄棕色变为紫红色为终点。

四、计算

  M×V×280.8V0 

硫酸镍  克/升=                NiSO4·7H2O


          = M×V×280.8

如果硫酸镍是含有六个结晶水的,则用下式计算:

硫酸镍 克/升=M×V×262.85

式中

    V0—吸取镀液的毫升数(1毫升);

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

MEDTA标准溶液的克分子浓度;

 

 

(二)镀液中含有氯化镍时硫酸镍的测定

当镀液中含有氯化镍时,仍按前述硫酸镍的测定方法进行,但其所耗用的EDTA标准溶液,系硫酸镍和氯化镍中的镍的总量,故在计算时,需按下式计算:

硫酸镍NiSO4·7H2O /=M×V×280.8-1.181A

式中

    MEDTA标准溶液的克分子浓度;

    VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

    A—镀液中测出的氯化镍(NiCl2·6H20)克/升含量。

 

 

(三)氯化物的测定

一、方法概要

在PH=4~7的近中性溶液中,以铬酸钾为指示剂,用硝酸银滴定溶液中的氯离子,生成白色氯化银沉淀:

Cl-+Ag+=AgCl↓(白色)

当氯化银沉淀完后,稍微过量的硝酸银与铬酸钾生成砖红色的铬酸银沉淀,指示终点:

2Ag++CrO42+=Ag2CrO4↓(砖红色)

由于铬酸银溶于酸,因此PH应保持在4~7,如镀液PH4以下,可加入少许碳酸氢钠调节。

二、试剂

 1、饱和铬酸钾溶液。

 2、0.05N硝酸银标准溶液:见试剂(8)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及饱和铬酸钾溶液3~5滴;

 3、用0.05N硝酸银标准溶液滴定至白色沉淀中出现微红色为终点。

四、计算

  N×V×58.44V0 

氯化钠  克/升=               NaCl


  N×V×118.9V0 

氯化镍  克/升=               NiCl2·6H2O


式中

    V0—吸取镀液的毫升数(2毫升);

    V—硝酸银标准溶液的耗用毫升数;

N—硝酸银标准溶液的当量浓度;

五、附注

在滴定前也可加入硝基苯5毫升,使终点易于观察。

(四)硼酸的测定

方法1

一、方法概要

硼酸是一种极弱的多元酸,不能直接用碱滴定,当加入多羟基化合物甘油、甘露醇后,能和硼酸形成较强的络合酸,即可用碱滴定,终点PH9.1,用酚酞做指示剂。

滴定时,加入草酸钾防止氢氧化镍沉淀而干扰测定。

二、试剂

 110%草酸钾溶液;

 2、甘露醇(固体)

 301%甲基红指示剂;见试剂(36

 41%酚酞指示剂;见试剂(24

 502N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及甲基红指示剂3~4滴;

 3、此时溶液若为红色,即用0.2N氢氧化钠中和至微黄绿色(所耗氢氧化钠不计数),如已经是黄绿色,就不必滴加。

 4、加10%草酸钾30毫升;

 5、加1%酚酞指示剂7~8滴;

 6、加甘露醇固体2克,摇匀;

 7、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至红色;

 8、再加少量甘露醇固体,如红色消失,则继续用氢氧化钠标准溶液滴定,直至加甘露醇后红色不消失为终点。

四、计算

  N×V×61.83V0 

硼酸  克/升=             ==N×V×12.37 H3BO3


式中

    V0—吸取镀液的毫升数(5毫升);

    V—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

五、附注

 1、镀液中镍含量过高时,草酸钾溶液应适当多加;

 2、终点红色必须是加入甘露醇后摇匀后不消失为终点。

方法2

一、方法概要

用柠檬酸钠防止生成氢氧化镍沉淀,其它同前法。

二、试剂

 1、甘油混合液:见试剂(39

 202N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水10毫升及甘油混合液25毫升;

 3、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至呈红色为终点。

四、计算

  N×V×61.83V0 

硼酸  克/升=             ==N H3BO3


式中

    V0—吸取镀液的毫升数(1毫升);

    V—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

 

 

第二节 普通镀镍溶液

(一)硫酸镍及硫酸镁的联合测定

一、方法概要

PH=10的氨性缓冲溶液条件下,以紫脲酸铵为指示剂,用EDTA标准溶液滴定镍镁合量,在另一份试样中,加氟化钾(或氟化铵),使镁生成氟化镁沉淀,以消除它的干扰,再以EDTA标准溶液滴定镍,然后再以差减法得镁的含量。

Ni2++H2y2-=Niy2-+2H+

Mg2++H2y2-=MgY2-+2H+

Mg2++2F-=MgF2

二、试剂

 1、PH=10氨性缓冲溶液:见试剂(22)

 2、氟化钾或氟化氨:固体。

 3、紫脲酸氨指示剂:见试剂(30)

 4、0.05M EDTA 标准溶液:见试剂(9)

三、分析方法

取250毫升锥形瓶二只,分别标记甲瓶和乙瓶,然后按下表步骤进行。

顺序

甲瓶(镍镁总量)

乙瓶(镍含量)

1

2

3

4

5

6

 

7

吸镀液1毫升

 

加水80毫升

PH=10缓冲溶液10毫升

加紫脲酸铵指示剂少许

005M EDTA滴定至黄棕色变为紫红色

记下耗用毫升数V1

吸镀液1毫升

加氟化钾1克,摇匀

加水60毫升

PH=10缓冲溶液10毫升

加紫脲酸铵指示剂少许

005M EDTA滴定至黄棕色变为紫红色

 

记下耗用毫升数V2

五、附注

近终点时,滴定速度要慢,否则易使结果偏高。

(二)氯化物的测定

按光亮镀镍中氯化物测定方法进行

(三)硼酸的测定

按光亮镀镍中硼酸的测定方法进行。

 

 

(四)硫酸钠的测定

一、方法概要

在酸性溶液中,硫酸根于钡离子生成硫酸钡沉淀,过量的钡离子与茜素红S形成红色络合物,以指示终点,滴定所耗的标准溶液,系镀液中硫酸根总量,必须减去硫酸镍和硫酸镁中的硫酸根方得硫酸钠含量。

二、试剂

 1、茜素红S指示剂,见试剂(28

 2、无水乙醇。

 301N盐酸溶液:见试剂(2

 401N氯化钡溶液:见试剂(15

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及茜素红S指示剂8滴;

 3、加无水乙醇30毫升;

 4、逐滴加入0.1N盐酸溶液,是溶液从紫红色变成柠檬黄色;

 5、用0.1N氯化钡标准溶液滴定至微红色为终点。

四、计算

无水硫酸钠 /=4.8×V-A×0.342-B×0.3896)×1.48

式中

    V—0.1N氯化钡标准溶液的耗用毫升数;

    A—镀液中硫酸镍的含量(克/升)

    B—镀液中硫酸镁的含量(克/升)

五、附注

 1茜素红S指示剂可适当多加一些,否则终点不明显。

 2、本法由于是差减法求得,积累误差较大。

 

 

第三节 氨基磺酸盐镀镍溶液

(一)氨基磺酸镍的测定

按光亮镀镍溶液中硫酸镍的测定方法进行,但所得结果系镀镍溶液中镍的总量,包括氯化镍在内,故计算时必须减予以减除,氨基磺酸镍含量按下式计算:

氨基磺酸镍 /=

  M×V×250.9V0 

            1.056A


                =V×12.545-1.056A  Ni(NH2SO32

如果含有四个结晶水时,则按下式计算:

氨基磺酸镍 /=

  M×V×322.94V0 

            1.056A


                =V×16.147-1.359A Ni(NH2SO32·4H20

式中:

MEDTA标准溶液的克分子浓度(0.05M

VEDTA标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即1毫升;

A—镀液中测出氯化镍(NiCl2·6H20)的含量 /升;

 

 

(二)氯化镍、硼酸的测定

均按光亮镀镍溶液中氯化镍、硼酸的测定方法进行。

 

 

 

第四章 镀铬溶液

第一节 普通镀铬溶液

(一)铬酐的测定

方法1

一、方法概要

铬酐在酸性溶液中与碘化钾作用,是碘游离,以淀粉为指示剂,硫代硫酸钠标准溶液滴定。

2CrO3+6H2SO4+6KI=Cr2SO43+3K2SO4+3I2+6H2O

2Na2S2O3+I2=Na2S2O6+2NaI

二、试剂

 111硫酸。

 2、碘化钾:固体

 31%淀粉指示剂:见试剂(25

 401N硫代硫酸钠标准溶液:见试剂(6

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀至刻度。摇匀;

 2、用另一移液管吸取此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加水100毫升及11硫酸10毫升;

 4、加碘化钾2~3克,摇匀,放置2~5分钟;

 5、用0.1硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄绿色;

 6、加1%淀粉溶液2~3毫升;

 7、再用0.1硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失(呈绿色)为终点。

四、计算

铬酐 CrO3 克/升=

  N×V×33.3V0 


                =N×V×133.2

式中:

N—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

V—硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即0.25毫升;

五、附注

本法优点是硫代硫酸钠标准溶液比硫酸亚铁铵标准溶液稳定,不需要每次分析时标定。

 

方法2

一、方法概要

在硫酸溶液中,六价铬被亚铁还原为三价铬:

CrO42-+3Fe2++8H+=Cr3++3Fe3++4H2O

以苯基代邻氨基苯甲酸为指示剂。

二、试剂

 111硫酸;

 2、苯基代邻氨基苯甲酸指示剂,见试剂(29);

 301N硫酸亚铁铵标准溶液:见试剂(5);

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀至刻度。摇匀;

 2、用另一移液管吸取此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加水70毫升左右及11硫酸10毫升;

 4、加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3~5滴;

 5、以0.1硫酸亚铁铵标准溶液滴定至紫红色突变为亮绿色为终点。

四、计算

铬酐 CrO3 克/升=

  N×V×33.3V0 


                =N×V×133.2

式中:

N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度;

V—硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即0.25毫升;

五、附注

本法终点敏锐清晰,但硫酸亚铁铵不稳定,每次分析需要重新标定。

 

 

(二)三价铬的测定

方法1

    一、方法概要

用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬:

Cr3++MnO4-+H2O=CrO3+2H++MnO2

然后测定总铬量,从总铬量中减去六价铬的量,即为三价铬的含量。

二、试剂

 1、1:1硫酸。

 2、4%高锰酸钾溶液。

 3、磷酸;

 4、1:1盐酸;

 5、碘化钾,固体;

 6、1%淀粉指示剂:见试剂(25)

 7、0.1N硫代硫酸钠标准溶液:见试剂(6)

三、分析方法

 1用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀至刻度。摇匀;

 2、用另一移液管吸取此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加水50毫升及11硫酸10毫升;

 4、加磷酸1毫升;

 5、将溶液加热煮沸,并逐渐加入4%高锰酸钾溶液,至出现不溶的二氧化锰混浊为止,再多加数滴。

 6、在煮沸的情况下,滴加11盐酸,是二氧化锰沉淀完全溶解;

 7、流水冷却;

 8、加碘化钾2~3克,摇匀,放置2~5分钟;

 9、用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄绿色;

 10、加1%淀粉溶液2~3毫升;

 11、继续滴定至溶液兰色消失(呈绿色)为终点。

四、计算


  N×(V2-V1)×17.3V0 

三价铬 克/升=                         Cr3+


                =N×(V2-V1)×69.2

式中:

N—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

V1—分析铬酐时,硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数;

V2—用本法、硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即0.25毫升;

 

方法2

一、方法概要

在酸性溶液中,以硝酸银为借助剂,用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬:


  AgNO3 

2Cr3++3S2O82-+8H2O====2Cr42-+6SO42-+16H+


然后用亚铁还原法测定总铬量,从总铬量中减去六价铬含量,即为三价铬的含量,过量的过硫酸铵经煮沸分解:

2NH42S2O8+2H2O =2NH42SO4+2H2SO4+O2

二、试剂

 1、1:1硫酸;

 2、1%硝酸银;

 3、过硫酸铵:固体。

 4苯基代邻氨基苯甲酸指示剂:见试剂(29

 501N硫酸亚铁铵标准溶液:见试剂(5

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀;

 2、用另一移液管吸取此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加水约70毫升及11硫酸10毫升;

 4、加1%硝酸银10毫升;

 5、加过硫酸铵固体2克,摇匀;

 6、煮沸至冒大气泡约两分钟左右;

 7、流水冷却;

 8、加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3~5滴;

 9、用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至由紫红色突变为亮绿色为终点。

四、计算


  N×(V2-V1)×17.3V0 

三价铬 克/升=                         Cr3+


                =N×(V2-V1)×69.2

式中:

N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度;

V1—分析铬酐时,硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;

V2—用本法、硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即0.25毫升;

(三)六价铬与三价铬的连续测定

一、方法概要

本法先以亚铁盐滴定六价铬的含量,然后加入高锰酸钾使溶液中的铬离子全部氧化成六价铬,继续用亚铁盐滴定,后者即为总铬量,两次滴定结果之差,即为三价铬含量。

二、试剂

 111硫酸;

 2、苯基代邻氨基苯甲酸指示剂:见试剂(29);

 301N硫酸亚铁铵标准溶液:见试剂(5);

 4、磷酸;

 54%高锰酸钾溶液;

 611盐酸

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀;

 2、用另一移液管吸取此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加水约70毫升及11硫酸10毫升;

 4、加磷酸1毫升;

 5、加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3~5滴;

 6、用0.1N硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由紫红色突变为亮绿色为终点,记下耗用毫升数V1

 7、将溶液加热煮沸,并逐渐滴入4%高锰酸钾溶液,至出现不溶的二氧化锰浑浊为止;

 8、在煮沸情况下,滴加1:1盐酸,使二氧化锰沉淀完全溶解;

 9、流水冷却;

 10、加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂数滴;

 11、用0.1N硫酸亚铁铵标准溶液滴定至紫红色突变为亮绿色为终点,记下耗用毫升数V2

四、计算


  N×V1×33.3V0 

铬酐 克/升=                      CrO3


                =N×V1×133.2


  N×(V2-V1)×17.3V0 

三价铬 克/升=                       Cr3+


                =N×(V2-V1)×69.2

式中:

N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度;

V1—滴定铬酐时,硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;

V2—滴定总铬时,硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即0.25毫升;

 

 

(四)硫酸的测定

一、方法概要

在盐酸的强酸性条件下,用氯化钡使硫酸根生成硫酸钡沉淀,此时,铬酸钡沉淀被阻止。在特制的离心管中。经离心沉淀后,根据沉淀的体积计算硫酸根的含量。

二、试剂

 131盐酸。

 225%氯化钡溶液

三、仪器

 1、玻璃离心沉淀管,容量约35毫升,下端有刻度的毛细管,用以读取测得的数值。

 2、双管或四管离心机一台,因离心沉淀管特殊,套管必须改装成恰好放入离心沉淀管的尺寸,电动离心机和手摇离心机均需改装,否则都不能使用。

四、分析方法

 1、用移液管吸取镀掖20毫升于沉淀管中;

 2、加31盐酸5毫升。摇匀。

 3、加25%氯化钡溶液5毫升,塞上橡皮塞,充分摇匀。注意毛吸管中液体亦使摇匀,然后放入套管;

 4、静置5分钟;

 5、在另一离心管中加水35毫升,放入另一套管中,以保持两边平衡,如同时分析两份试样,就不必以水平衡;

 6、离心一分钟之后,取出离心管,轻轻拍动,是吸附在管壁上的沉淀下降;

 7、继续放入套管,恒速离心5分钟;

 8、读取沉淀读数。

五、计算

硫酸 /=沉淀读数×换算系数

换算系数可按下法求得:

取硫酸含量约2~3克/升左右的镀铬液,按本篇附注4,硫酸测定EDTA容量法,测得硫酸含量,然后用离心法得出沉淀系数,两者之比,即为换算系数。

换算系数=[EDTA容量法测得的硫酸含量(克/升)]÷离心管沉淀读数

六、附注

 1、离心机的转速根据自己的情况,确定以后,就不得改变,如欲变动,必须重做换算系数。

 2、测出换算系数后的离心管必须小心爱护,以免破碎。

 3、每次做完分析,离心管中溶液必须及时倒掉,冲洗干净备西次再用,附着于管壁上的沉淀,可用EDTA与氨水的混合液浸渍溶解洗去。

 4、EDTA容量法测定硫酸含量的方法如下:

一、方法概要

在盐酸溶液中,用乙醇将六价铬还原为三价铬,然后加氯化钡使硫酸根生成硫酸钡沉淀,过滤,将硫酸钡沉淀在氨性条件下溶解于EDTA标准溶液中,过量的EDTA以铬黑T为指示剂,用锌标准溶液回滴之。

本法冗长的过滤手续,已不属于快速分析法,但在应用离心快速分析时,换算系数仍需要本法求得较为简便,基于目前尚没有一个简易快速法的情况下,故仍列入本书作为参考。

二、试剂

 1、10%氯化钡溶液;

 2、乙醇混合液;见试剂(42)

 3、氨水;

 4、铬黑T指示剂;见试剂(35)

 5、0.05M EDTA 标准溶液;见试剂(9)

 6、0.05M 锌标准溶液;见试剂(19)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液10毫升于400毫升烧杯中;

 2、加水100毫升及乙醇混合液30毫升;

 3、沸腾10分钟;

 4、趁热慢慢加入10%氯化钡溶液10毫升不断搅拌;

 5、沸腾1分钟,置于温暖处1小时;

 6、以精密滤纸过滤,用经盐酸酸化的热水将烧杯、滤纸及沉淀洗清;

 7、将沉淀连滤纸放回原烧杯中,加水100毫升,氨水10毫升;

 8、用移液管加入0.05M EDTA标准溶液25毫升;

 9、加热60~70℃,搅拌是沉淀完全溶解;

 10、冷却,再加入氨水5毫升;

 11、加铬黑T指示剂约6滴;

 12、用0.05M锌标准溶液滴定至由兰色转为红色为终点。

四、计算

  (M1V1-M2V2)×98V0 

硫酸 克/升=                            H2SO4


                =M1V1-M2V2)×9.8

  (M1V1-M2V2)×96V0 

硫酸根 克/升=                              SO42-


                =M1V1-M2V2)×9.6

 

式中:

M1EDTA标准溶液的克分子浓度;

V1EDTA标准溶液的耗用毫升数;即25毫升。

M2—锌标准溶液的克分子浓度;

V2—锌标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即10毫升。

 

 

第二节  镀黑铬溶液

(一)铬酐的测定

与普通镀铬溶液中铬酐的测定方法相同;

 

(二) 硝酸钠的测定

一、方法概要

用醋酸铅与铬酸生成铬酸铅沉淀而分离:

    Pb2++CrO42-=PbCrO4

过量的铅用硫酸沉淀分离:

    Pb2++SO42-=PbSO4

多余的亚铁用重铬酸钾回滴:

    3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O

由消耗于硝酸根作用的亚铁溶液,计算出硝酸根的含量。

二、试剂

 1、20%醋酸铅溶液;

 2、1:1硫酸;

 3、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 4、20%氢氧化钠溶液;

 5、浓硫酸;

 6、钼酸铵:固体;

 7、0.25N硫酸亚铁铵标准溶液;见试剂(5)

 8、0.1N重铬酸钾标准溶液:见试剂(7)

 9苯基代邻氨基苯甲酸指示剂:见试剂(29);

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液10毫升于200毫升容量瓶中;

 2、加水100毫升,并加热至70~80℃;

 3、缓慢滴加20%醋酸铅溶液,使铬酸铅沉淀完全(约需50~60毫升),冷却,稀释至刻度;

 4、干滤,吸滤液100毫升于200毫升容量瓶中;

 5、滴加1:1硫酸,除去过量的铅离子,然后稀释至刻度;

 6、干滤,吸滤液100毫升于250毫升锥形瓶中;

 7、加酚酞指示剂2滴;

 8、以20%氢氧化钠滴至溶液呈微红;

 9、加热、浓缩体积至20~30毫升左右;

 10、流水冷却,准确加入0.25硫酸亚铁铵标准溶液15毫升;

 11、加浓硫酸20毫升;

 12、加钼酸铵固体约0.5克;

 13、加热煮沸5分钟;

 14、流水冷却;

 15、加水50毫升及苯基代邻氨基苯甲酸指示剂数滴;

 16、用0.1N重铬酸钾标准溶液滴定至紫红色。

四、计算

硝酸钠 克/升=85/3×1/25(N1V1-N2V2

                =N1V1-N2V2)×11.3  NaNO3

 

式中:

N1—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度;

V1—硫酸亚铁铵标准溶液的耗用毫升数;即15毫升。

N2—重铬酸钾标准溶液的当量浓度;

V2—重铬酸钾标准溶液的耗用毫升数;

85—硝酸钠的分子量;

3—氮原子价的改变数,从5价至2价;

2.5—吸取镀液的实际毫升数。

五、附注

在步骤9,浓缩体积一定要在20~30毫升之间,才能进行下一步操作。

第五章 镀银溶液

第一节 氰化镀银溶液

(一)银的测定

一、方法概要

先以硫硝混合酸分解氰化物,并强烈加热,驱除氰化氢,使银转化为硫酸银,然后在硝酸介质中,以高价铁盐为指示剂,用硫氰酸钾滴定,当达到终点时,生成红色硫氰酸铁。

[Ag(CN)2]-+H2SO4+Cl-=AgCl↓+2HCN↑+SO42-

2AgCl+H2SO4==Ag2SO4+2HCl

Ag++CNS-=AgCNS↓(白色)

Fe3++3CNS-=Fe(CNS)3(红色)

本法适用任何一种镀银溶液的分析。

二、试剂

 1、浓硫酸;

 2、浓硝酸;

 3、1:1硝酸;

 4、铁铵钒指示剂:见试剂(31)

 5、0.1N硫氰酸钾标准溶液:见试剂(16)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、在排气良好的通风橱内,加浓硝酸5毫升;

 3、加浓硫酸10毫升;

 4、加热蒸发至冒三氧化硫浓烟;

 5、自然冷却,缓缓加水50毫升,使盐类溶解;

 6、加1:1硝酸5毫升;

 7、加铁铵钒指示剂1~2毫升;

 8、加0.1N硫氰酸钾标准溶液滴定至淡红色为终点。

四、计算


  N×V×107.9V0 

银 克/升=                           Ag


                =N×V1×21.58


  N×V×143.3V0 

氯化银 克/升=                       AgCl


                =N×V×28.6


  N×V×133.9V0 

氰化银 克/升=                       AgCN


                =N×V×26.78

式中:

N—硫氰酸钾标准溶液的当量浓度;

V—硫氰酸钾标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即5毫升;

 

(二)游离氰化钾及碳酸钾的连续测定

一、方法概要

以碘化钾为指示剂,用硝酸银标准溶液滴定游离CN-,当反应完全后,过量的硝酸银和碘化钾生成黄色的碘化银沉淀,以示终点。

AgNO3+2KCN=K[Ag(CN)2]+KNO3

AgNO3+KI=AgI↓+KNO3

接着用酚酞作为指示剂,用盐酸标准溶液滴定碳酸钾:

K2CO3+HCl=KHCO3+KCl

二、试剂

 1、10%碘化钾溶液;

 2、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 3、0.05N硝酸银标准溶液;见试剂(8)

 4、0.05N盐酸标准溶液;见试剂(2)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升;

 2、加水50毫升及10%碘化钾1毫升;

 3、用0.05N硝酸银标准溶液滴定至出现黄色混浊为终点,记下硝酸银标准溶液的耗用毫升数V1

 4、加酚酞指示剂数滴;

 5、用0.05盐酸标准溶液滴定至红色刚消失为终点,记下盐酸标准溶液的耗用毫升数V2

四、计算


  N1×V1×130.2V0 

氰化钾 克/升=                       KCN(free)


                =V1×6.51


  N2×V2×138.2V0 

碳酸钾 克/升=                       K2CO3


                =N2×V2×138.2

式中:

N1—硝酸银标准溶液的当量浓度;(即0.05N

V1—硝酸银标准溶液的耗用毫升数;

N2—盐酸标准溶液的当量浓度;

V1—盐酸标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即1毫升;

 

 

第二节 硫代硫酸盐镀银溶液

(一)银的测定

与氰化镀银溶液中银的测定方法相同。硝酸银含量按下式计算:

硝酸银AgNO3 克/升=

  N×V×169.9V0 

               


=N×V×33.98

 

 

(二)焦亚硫酸钾及硫代硫酸钠的联合测定

一、方法概要

焦亚硫酸钾和硫代硫酸钠在水溶液中均被碘所氧化:

    K2S2O5+H2O=2KHSO3

    KHSO3+I2+H2O=KHSO4+2HI

    2NaS2O3+I2=2NaI+Na2S4O6

当甲醛存在时,亚硫酸根被掩蔽,因此可单独滴定硫代硫酸钠,以计算两者的含量。

二、试剂

 1、甲醛溶液:36~40%

 2、1%淀粉指示剂:见试剂(25)

 3、0.1N碘标准溶液:见试剂(4)

三、分析方法

取250毫升锥形瓶二只,分别标记为甲瓶和乙瓶,然后按下述步骤进行:

序号

甲瓶

乙瓶

1

2

3

4

5

6

7

吸镀液1毫升

加甲醛5毫升

加水50毫升

放置约15分钟

加1%淀粉1毫升

0.1N碘标准溶液滴定至呈现兰色

记下耗用毫升数V1

吸镀液1毫升

 

加水50毫升

 

加1%淀粉1毫升

0.1N碘标准溶液滴定至呈现兰色

记下耗用毫升数V2

四、计算


  N×V1×248V0 

硫代硫酸钠 克/升=


                =N×V1×248(Na2S2O3·5H2O)


  N×(V2-V1)×55.58V0 

焦亚硫酸钾 克/升=


                = NV2-V1)×55.58  K2S2O5

式中:

N—碘标准溶液的当量浓度;

V1—滴定硫酸钠时(甲瓶),碘标准溶液的耗用毫升数;

V2—滴定硫代硫酸钠和焦亚硫酸钾时(乙瓶),碘标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即1毫升;

第六章 镀锡溶液

第一节 碱性镀锡溶液

(一)锡酸钠的测定

一、方法概要

在PH=5.5左右的弱酸性溶液中,四价锡能与EDTA生成络合物,以二甲酚橙为指示剂,过量的EDTA先用硝酸铅滴除,然后加入过量的氟化物,锡离子和氟离子生成更稳定的络合物,而定量的析出EDTA,此时,再用硝酸铅标准溶液滴定析出的EDTA,从而测得锡的含量。

Sn4++H2Y2-=SnY+2H+

SnY+6F-+2H+=[SnF6]2-+H2Y2-

H2Y2-+Pb2+=PbY2-+2H+

二、试剂

 1、1:1盐酸;

 2、氟化铵:固体;

 3、PH=5.4六次甲基四胺缓冲溶液;见试剂(21)

 4、0.5%二甲酚橙指示剂;见试剂(32)

 5、0.05M EDTA 标准溶液;见试剂(9)

 6、0.05M 硝酸铅标准溶液;见试剂(17)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、顺镀液流下的瓶壁处加1:1盐酸2毫升,摇匀;

 3、准确加入0.05M EDTA 标准溶液25毫升;

 4、加热煮沸2分钟,冷却,加水30毫升;

 5、加PH=5.4六次甲基四胺缓冲溶液15毫升;

 6、加0.5%二甲酚橙指示剂2~3滴;

 7、用0.05M硝酸铅标准溶液滴定至由黄色突变为红色(不计读数);

 8、加氟化铵固体2~4克,溶解;

 9、加热至40~45℃,溶液应由红色转为黄色;

 10、流水冷却;

 11、再用0.05M硝酸铅标准溶液滴定至有黄色突变为红色,记下耗用毫升数V0

四、计算


  M×V×118.7V0 

锡 克/升=                            Sn


                = M×V1×59.35


  M×V×266.7V0 

锡酸钠 克/升=                       Na2SnO3·3H2O


                = M×V×133.35

式中:

M—硝酸铅标准溶液的克分子浓度;

V—加入氟化铵后,硝酸铅标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即2毫升;

五、附注

必须用移液管直接吸取镀液,不得用稀释法取样,否则锡酸钠将立即水解而形成不易溶解的β锡酸沉淀,致使无法测定。

 

(二)氢氧化纳的测定

一、方法概要

用氯化钡沉淀锡酸钠、碳酸钠,以消除干扰。然后以百里酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠。

Na2SnO3+BaCl2=BaSnO3↓+2NaCl

Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl

NaOH+HCl=NaCl+H2O

二、试剂

 1、10%氯化钡溶液;

 2、0.1%百里酚酞指示剂;见试剂(33)

 3、0.1N盐酸标准溶液;见试剂(2)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加10%氯化钡溶液50毫升,摇匀;

 3、加0.1%百里酚酞指示剂10滴;

 4、用0.1N盐酸标准溶液滴定至兰色刚好消失。

四、计算


  N×V×40V0 

锡酸钠 克/升=


                = N×V×8  NaOH

式中:

N—盐酸标准溶液的当量浓度;

V—盐酸标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即5毫升;

五、附注

本法采用百里酚酞为指示剂,又名麝香草酚酞,变色范围PH10.6(兰色)~9.4(无色),终点明显,若用酚酞为指示剂,有返红现象,终点无法确定,故不能用酚酞指示剂代替。

 

 

(三)醋酸钠的测定

一、方法概要

由于镀液中含有锡酸钠、氢氧化钠、碳酸钠、醋酸钠等成分,不能用酸直接滴定,所以采用逆滴定法,即先用盐酸中和:

NaOH+HCl=NaCl+H2O

Na2CO3+2HCl=2NaCl+H20+CO2

Na2SnO3+2HCl=H2SnO3↓+2NaCl

NaAc+HCl=HAc+NaCl

此时,碳酸钠、锡酸钠的干扰均被去除,所生成的醋酸,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定之。

HAc+NaOH=NaAc+H2O

二、试剂

 1、0.1N盐酸标准溶液;见试剂(2)

 2、0.1N氢氧化钠标准溶液;见试剂(1)

 3、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 4、幕色指示剂;见试剂(23)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及幕色指示剂8~10滴;

 3、用0.1N盐酸标准溶液中和至溶液由绿色变为灰红色为终点(V1);

 4、加热至沸,立刻取下,流水冷却;

 5、加1%酚酞指示剂3滴;

 6用0.1N氢氧化钠标准溶液滴定至由灰红转绿再变为红紫色为重点(V2)。

四、计算


  N2×V2×136.1V0 

醋酸钠 克/升=


                = N2×V2×68.05   NaAc·3H2O

式中:

N2—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

V2—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即2毫升;

五、附注

用下式可计算出碳酸钠含量,但误差较大;


  N1×V1×53V0 

碳酸钠 克/升=                    -0.3963A-1.325B-0.3894C


   式中:  Na2CO3

N1—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

V1—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即2毫升;

A—镀液中锡酸钠Na2SnO3·3H2O测定的含量(克/升)

B—镀液中氢氧化钠NaOH测定的含量(克/升)

C—镀液中醋酸钠NaAc·3H2O测定的含量(克/升)

 

 

第二节 酸性镀锡溶液

(一)硫酸亚锡的测定

一、方法概要

二价锡在酸性溶液中被碘氧化为四价锡,滴定时为淀粉为指示剂。

SnCl2+I2+2HCl=SnCl4+2HI

二、试剂

 1、1:1盐酸;

 2、1%淀粉指示剂;见试剂(25)

 3、0.1N碘标准溶液;见试剂(4)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加1:1盐酸50毫升;

 3、加水50毫升及1%淀粉指示剂5毫升;

 4、迅速用0.1N碘标准溶液滴定至蓝色不消失为终点。

四、计算


  N×V×59.32V0 

锡 克/升 =


                = N×V×11.87  Sn


  N×V×107.4V0 

硫酸亚锡 克/升=


                = N×V×21.48  SnSO4

 

式中:

N—碘标准溶液的当量浓度;

V—碘标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即5毫升;

 

 

(二)硫酸的测定

一、方法概要

在草酸铵的存在下(防止硫酸亚锡水解),以甲基红为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定。

二、试剂

 1、4%草酸铵溶液;

 2、0.1%甲基红指示剂;见试剂(36)

 3、0.2N氢氧化钠标准溶液;见试剂(1)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加4%草酸铵溶液50毫升;不断摇动;

 3、加水50毫升及0.1%甲基红指示剂3~5滴;

 4、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至黄色为终点。

四、计算


  N×V×49.04V0 

硫酸H2SO4 克/升=


                = N×V×24.52

    若化成比重为1.84的硫酸,其百分含量按96%计,则可以按下式计算:


  N×V×51.08V0 

硫酸 H2SO4 克/升=


                = N×V×25.54

式中:

N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

V—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数,即2毫升;

 

 

第七章 电镀合金溶液

第一节 氰化镀铜锡合金溶液

(一)铜、锡总量的连续测定

一、方法概要

在酸性条件下,用H2O2破坏氰化物及有机物,Cu+氧化成Cu2+、微量Sn2+氧化成Sn4+,用EDTA加热络合Cu2+、Sn4+,过量的EDTA标准溶液以PAN为指示剂,在PH=5~5.5时,用铜标准溶液滴定,根据EDTA及铜标准溶液的耗用,求得铜、锡合量,然后加入氟化铵,是锡转化为[SnF6]2-并定量的释放出EDTA,再用铜标准溶液滴定,测得锡含量。由差减法计算出铜含量。

二、试剂

 1、以醇;

 2、1:1盐酸;

 3、氟化铵:固体;

 4、30% H2O2溶液;

 5、浓氨水;

 6、0.1%PAN指示剂;见试剂(26)

 7、PH=5.4六次甲四胺缓冲溶液;见试剂(21)

 8、0.05M EDTA 标准溶液;见试剂(9)

 9、0.05M 硫酸铜标准溶液;见试剂(11)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、在通风橱中,顺镀液流下处加1:1盐酸溶液3毫升;

 3、加30% H2O2溶液1毫升,并用少量水洗瓶壁;

 4、摇匀,微热至沸;

 5、冷却、加水30毫升冲洗瓶壁;

 6、小火煮沸5分钟;

 7、取下用移液管准确加入0.05M EDTA 标准溶液25毫升(V1);

 8、加热煮沸1分钟;

 9、取下,趁热加PAN指示剂8~12滴;

 10、滴加浓氨水至溶液PH≈5左右(在通风橱中)

 11、加PH=5.4六次甲基四胺缓冲溶液10毫升;

 12、加乙醇10毫升;

 13、用0.05M 硫酸铜标准溶液滴定至溶液由黄绿色又突变为红紫色为终点,计下硫酸铜标准溶液耗用量(V2);

 14、加氟化铵2克;

 15、加热至40~50℃,此时溶液由红紫色变为黄绿色;

 16、取下,静置1分钟;

 17、继续用0.05M 硫酸铜标准溶液滴定至溶液由黄绿色又突变为红紫色为终点,计下硫酸铜标准溶液耗用量(V2);

四、计算


  M2×V3×118.7V0 

锡总量 克/升=


                = M2×V3×118.7       Sn


  M2×V3×266.7V0 

锡酸钠 克/升=


                = M2×V3×266.7

  [M1V1-M2(V2+V3)]×63.55  V0 

铜     克/升=                         Na2SnO3·3H2O


                = [M1V1-M2V2+V3]×63.55

  [M1V1-M2(V2+V3)]×89.55V0 

氰化亚铜克/升=


                = [M1V1-M2V2+V3]×89.55  CuCN

式中:

M1EDTA标准溶液的克分子浓度;

M2—硫酸铜标准溶液的克分子浓度;

V1EDTA标准溶液准确加入的毫升数,即25毫升;

V2—未加入氟化铵时,硫酸铜标准溶液耗用的毫升数;

V3—从加入氟化铵后算起,硫酸铜标准溶液耗用的毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

(二)铜的测定

一、方法概要

用过硫酸铵分解氰化物,铜被氧化成二价铜,然后在PH=10的缓冲溶液中,以PAN为指示剂,用EDTA标准溶液滴定之。

 二、试剂

 1、过硫酸铵:固体;

 2、PH=10缓冲溶液:见试剂(22)

 3、0.1%PAN指示剂;见试剂(26)

 4、氟化铵;固体

 5、0.05M EDTA标准溶液;见试剂(9)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升的锥型瓶中;

 2、加过硫酸铵2克;

 3、加氟化铵0.5~1克,摇匀;

 4、加PH=10缓冲溶液10毫升;

 5、加水100毫升及PAN指示剂10~12滴;

 6、用0.05M EDTA 标准溶液滴定至由兰紫色转黄绿色为终点。

四、计算


  M×V×63.54V0 

铜含量 克/升=


                = M×V×63.54  Cu


  M×V×89.55V0 

氰化亚铜 克/升=


                = M×V×89.55  CuCN

MEDTA标准溶液的克分子浓度;

VEDTA标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

 

 

(三)游离氰化钠和氢氧化钠的连续测定

一、方法概要

游离氰化钠与硝酸银生成稳定的银氰络合物,滴定时以碘化钾为指示剂,当反应完全后,过量的硝酸银与碘化钾生成黄色的碘化银沉淀。

AgNO3+2NaCN=Na[Ag(CN)2]+NaNO3

AgNO3+KI=AgI↓+KNO3

在滴定游离氰化物以后,加入一倍量的硝酸银标准溶液,是氰化银沉淀,镀液中的锡酸钠和碳酸钠,则加入氢氧化钡使之沉淀,以消除它们的干扰,然后以酚酞为指示剂,用盐酸标准溶液滴定。

Na[Ag(CN)2]+AgNO3=2AgCN↓+NaNO3

SnO32-+BaCl2=BaSnO3↓+2Cl-

CO32-+BaCl2=BaCO3↓+2Cl-

二、试剂

1、10%碘化钾溶液;

 2、0.05N硝酸银标准溶液;见试剂(8)

 3、10%氯化钡溶液;

 4、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 5、0.1N盐酸标准溶液;见试剂(2)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液1毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水25毫升及10%碘化钾溶液2毫升;

 3、用0.05硝酸银标准溶液滴定至有微黄色沉淀,记下耗用盐酸毫升数V1

 4、继续加入0.05硝酸银标准溶液V1毫升;

 5、加入10%氯化钡溶液20毫升;

 6、移入100毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀;

 7、干滤;

 8、用移液管吸取滤液50毫升于250毫升锥形瓶中;

 9、加水50毫升及1%酚酞指示记2~3滴;

 10、用0.1N盐酸标准溶液滴定至红色消失为终点。

四、计算


  N1×V1×98V0 

氰化钠(游离)克/升=


                = N1×V1×49 NaCNfree


  N2×V2×40V0 

氢氧化钠 克/升=


                =N2×V2×40

N1—硝酸银标准溶液的当量浓度;

V1—硝酸银标准溶液耗用的毫升数

V0—滴定氰化钠时吸取镀液的毫升数;(即2毫升)

N2—盐酸标准溶液的当量浓度;

V2—盐酸标准溶液耗用的毫升数

V—滴定氢氧化钠时吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

 

 

第二节 氰化镀锌铜合金溶液

(一)锌、铜的连续测定

一、方法概要

本法用硫酸和硝酸分解氰化物及有机物,以碘量法测定铜。在测定铜后的溶液中,加入铁氰化钾使锌生成亚铁氰化锌钾及游离碘,然后用硫代硫酸钠滴定游离碘,以测定锌的含量。锌离子不存在时,铁氰化钾和碘化钾不起反应。

2K3Fe(CN)6+2KI=2K4Fe(CN)6+I2

2K4Fe(CN)6+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+

二、试剂

 1、硫酸:比重1.84;

 2、硝酸:比重1.42;

 3、磷酸:比重1.70;

 4、50%氢氧化钠溶液;

 5、20%碘化钾溶液;

 6、20%硫氰硫氰酸钾溶液;

 7、10%氟化氢铵溶液;储存于塑胶瓶中;

 8、硫酸钾饱和溶液;

 9、1%淀粉指示剂,见试剂(25)

 10、0.1N硫代硫酸钠标准溶液,见试剂(6)

三、分析方法

 1、用移液管吸取镀液5~10毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、在通风橱中,加硫酸5毫升,硝酸2毫升;

 3、加热至冒浓白色SO3,此时如溶液浑浊发黑,再加硫酸2~3毫升,硝酸1毫升,加热至产生SO3白烟;

 4、冷却,缓慢加水30毫升;

 5、滴加50%氢氧化钠溶液,直置溶液中略有沉淀;

 6、逐滴加入磷酸使溶液澄清;

 7、加10%氟化氢铵溶液5毫升,流水冷却;

 8、加20%碘化钾溶液10毫升,不断摇动数分钟;

 9、用0.1N硫代硫酸钠滴定至淡黄色;

 10、加1%淀粉溶液5毫升;

 11、继续用0.1N硫代硫酸钠滴定至兰色消失;

 12、加20%硫氰硫氰酸钾溶液10毫升;

 13、再以0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色突然消失为终点,记下0.1N硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数V1

 14、加硫酸钾饱和溶液20毫升;

 15、加20%碘化钾溶液20毫升;

 16、加5%铁氰化钾溶液1~2毫升,此时溶液呈兰黑色;

 17、用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡兰色;

 18、再加5%铁氰化钾溶液1~2毫升;

 19、继续用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失;

 20、重复该过程,直至加铁氰化钾溶液一分钟后不显蓝色为终点;

 21、记下0.1N硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数V2

四、计算


  N×V1×63.5V0 

铜   克/升=


               Cu


  N×V2×98V0 

锌   克/升=


                                                                               

N—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

V1—测定铜时硫代硫酸钠标准溶液耗用的毫升数

V2—测定锌时硫代硫酸钠标准溶液耗用的毫升数;

V0—吸取镀液的毫升数;

 

 

(二)总氰化物的测定

一、方法概要

在镀液中,氰化物以铜、锌络合物及游离氰根等形式存在,用强碱使锌氰络合物解离释放出氰根。测定结果不包括铜氰络盐中的氰根。

二、试剂

1、10%碘化钾溶液;

2、25%氢氧化钠溶液;

3、0.05N硝酸标准溶液;见试剂(8)

三、分析方法

1、用移液管吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中;

2、加水100毫升;

3、加10碘化钾溶液2毫升;

4、加25%氢氧化钠溶液10毫升;

5、以0.05N硝酸标准溶液滴定至生成黄色浑浊为终点。

四、计算


  N×V×98.02V0 

氰化钠(总量)克/升=                NaCN


                = N×V×2.451


  N×V×130.2V0 

氰化钾(总量) 克/升=


                = V×3.255

N—硝酸银标准溶液的当量浓度;即0.05N

V—硝酸银标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即2毫升)

 

 

(三)游离氰化物的测定

一、方法概要

本法以硫酸镍标准溶液滴定游离氰化物,当到达终点时,过量的Ni2+与Ni(CN)2-生成氰化镍沉淀。

NiSO4+2NaCN=Ni(CN)2+Na2SO4

Ni(CN)2+2NaCN=Na2Ni(CN)4

Na2Ni(CN)4+NiSO4=2Ni(CN)2↓+Na2SO4

二、试剂

0.1N硫酸镍标准溶液;见试剂(18)

三、分析方法

 1、先将镀液用双层滤纸干滤,使镀液清亮;

 2、用移液管吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、用0.1硫酸镍标准溶液滴定至微浑浊为终点。

四、计算


  N×V×98.02V0 

氰化钠(游离)克/升=


 

N—硫酸镍标准溶液的当量浓度;

V—硫酸镍标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数。

 

 

(四)氢氧化钠和碳酸钠的测定

按照氰化镀锌溶液中氢氧化钠及碳酸钠的联合测定方法进行。

 

  

第八章 铝阳极氧化溶液

(一)游离硫酸及铝的连续测定

方法1:

一、方法概要

本法基于酸碱中和滴定,由于甲基橙指示剂终点不甚明显,易使滴定过头,造成硫酸结果偏高、铝偏低现象。以幕色指示剂取代传统的甲基橙指示剂后,当溶液中的游离硫酸全部被中和达到等当点时,指示剂由紫红色变为绿色,再加入酚酞指示剂,继续滴定溶液中与铝结合的硫酸,在第二个等当点时,又转变为紫红色,终点极为清晰。

二、试剂

 1、幕色指示剂;见试剂(23)

 2、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 3、0.2氢氧化钠标准溶液;见试剂(1)

三、分析方法

 1、用移液管吸取氧化液1毫升于250毫升;

 2、加水100毫升及幕色指示剂8~10滴;

 3、用0.2氢氧化钠标准溶液滴定至紫红色变为绿色为终点,记下氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数V1

 4、加酚酞指示剂3~5滴;

 5、继续用0.2氢氧化钠标准溶液滴定至由绿色变为稳定的红紫色为终点,记下氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数V2

四、计算


  N×V1×49.04V0 

硫酸   克/升=                     游离


                = N×V1×49.04


  N×V2×8.992V0 

氢氧化钠 克/升=                   Al


                = N×V2×8.992

N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

V1—采用幕色指示剂时,氢氧化钠标准溶液耗用的毫升数

V2—加入酚酞指示剂后,氢氧化钠标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

五、附注

 1、当第二次滴定,溶液由绿色变为紫红色后,仍可能会返回至绿色,必须继续滴定至不再返回,而呈稳定的红紫色方为终点。

2、如仅分析游离硫酸含量,只需第一次滴定终点所耗用氢氧化钠标准溶液的毫升数V1(至分析步骤3结束)。

方法2

一、方法概要

以酚酞为指示剂,氟化钾掩蔽铝,然后滴定溶液中的游离硫酸。

采用平行法,在不加氟化钾的试样中,直接滴定硫酸总量(游离硫酸及硫酸铝中硫酸之和),两者之差,即可计算出铝含量。

二、试剂

 1、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 2、10%氟化钾溶液:10克氟化钾加水70毫升,待溶解后加5滴酚酞指示剂,以0.2氢氧化钠滴定至微红,加水至100毫升,贮于塑瓶中。

 3、0.2N氢氧化钠标准溶液:见试剂(1)

三、分析方法

取250毫升锥形瓶二只,分别标记为甲瓶和乙瓶,然后按下述步骤进行:

顺序

甲瓶

乙瓶

1

2

3

4

5

6

吸氧化液1毫升

加水100毫升

加10%氟化钾5毫升

酚酞指示剂5滴

0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至淡粉红

记下毫升数V1

吸氧化液1毫升

加水100毫升

 

酚酞指示剂5滴

0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至淡粉红

记下毫升数V1

四、计算

硫酸(游离)克/升=N×V1×49.04

铝 克/升= N×(V2-V1)×8.992

式中:

    N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

    V1—甲瓶耗用之氢氧化钠标准溶液毫升数;

    V2—乙瓶耗用之氢氧化钠标准溶液毫升数。

五、附注

 1、如仅需分析游离硫酸,按甲瓶分析步骤即可。

 2、总硫酸含量=N×V2×49.04


 

(二)氯化物的测定

一、方法概要

在中性溶液中,以铬酸钾为指示剂,用硝酸银滴定溶液中的氯离子,生成白色氯化银沉淀。当氯化银沉淀完成后,稍微过量的硝酸银与铬酸钾生成红色的铬酸银沉淀,指示终点。

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(红色)

由于在中和过程中,产生大量氢氧化铝沉淀,影响终点清晰度,故事先将沉淀除去,如操作熟练,可直接进行滴定,省略分离沉淀手续。

二、试剂

 1、30%氢氧化钠溶液。

 2、碳酸氢钠:固体

 3、饱和铬酸钾溶液。

 4、0.05N硝酸银标准溶液。见试剂(8)

三、分析方法

 1、用移液管吸取氧化液50毫升于500毫升烧杯中;

 2、用30%氢氧化钠中和至PH5~6;

 3、再用固体碳酸氢钠中和至约PH7,过量1克;

 4、移入250毫升容量瓶中,稀至刻度、摇匀;

 5、干滤、吸滤液50毫升于250毫升锥形瓶中;

 6、加水50毫升,饱和铬酸钾5滴;

 7、用0.05N硝酸银标准溶液滴定至终点。

四、计算


  N×V×0.03545×1000V0 

氯离子 克/升=Cl-


                = N×V×3.545

N—硝酸银标准溶液的当量浓度;

V—硝酸银标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

五、附注

如操作熟练,可直接吸试液10毫升,中和至PH=7后过量碳酸氢钠0.2克,以下按步骤6、7进行即可。

 

 

第九章 钢铁的氧化、磷化溶液

第一节 钢铁氧化(发兰)溶液

氢氧化钠、亚硝酸钠的连续测定

一、方法概要

先用氯化钡消除碳酸盐的干扰,酚酞为指示剂,盐酸标准溶液滴定氢氧化钠。然后加入酸,在热酸性条件下,用高锰酸钾滴定亚硝酸钠:

2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O

当出现过量的高锰酸钾粉红色时为终点。

二、试剂

 1、10%氯化钡溶液。

 2、1%酚酞指示剂,见试剂(24)

 3、0.1N盐酸标准溶液,见试剂(2)

 4、磷酸

 5、0.05高锰酸钾标准溶液,见试剂(3)

三、分析方法

 1、用移液管吸取槽液5毫升于250毫升容量瓶中,以水稀释刻度。

 2、用另一移液管吸取此液5毫升于250毫升锥形瓶中;

 3、加10%氯化钡溶液10毫升;

 4、加水50毫升及酚酞指示剂2滴;

 5、用0.1N盐酸标准溶液滴定至红色刚好消失为终点,消耗量为V1

 6、将溶液加热到50~60℃;

 7、加磷酸5毫升;

 8、用0.05N高锰酸钾标准溶液滴定至粉红色终点,消耗量为V2

四、计算


  N1×V1×40V0 

氢氧化钠   克/升=


                = N1×V1×400  NaOH


  N2×V2×34.5V0 

亚硝酸钠 克/升=


                = N2×V2×345  NaNO2

N1—盐酸标准溶液的当量浓度;

V1—盐酸标准溶液耗用的毫升数

N2—高锰酸钾标准溶液的当量浓度;

V2—高锰酸钾标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即0.1毫升)

 

第二节 磷化溶液

游离酸度及总酸度的测定

一、方法概要

本法基于酸碱中和滴定,测定游离酸度时,因第一等当点传统使用的甲基橙指示剂变色不明显,故改为幕色指示剂,第二等当点为总酸度,以酚酞为指示剂。磷化溶液的酸度计算,是以“点”来表示,在中和磷化溶液时,消耗0.1N氢氧化钠标准溶液1毫升为1点,10毫升磷化液所消耗的0.1N氢氧化钠毫升数,为磷化液酸度的点数。

二、试剂

 1、幕色指示剂;见试剂(23)

 2、1%酚酞指示剂;见试剂(24)

 3、0.2N氢氧化钠标准溶液;见试剂(1)

三、分析方法

 1、用移液管吸取磷化液10毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水50毫升及暮色指示剂8~10滴;

 3、用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至由紫红色变为绿色终点,记下耗用毫升数V1

 4、加1%酚酞指示剂3~5滴;

 5、继续用0.2N氢氧化钠标准溶液滴定至由绿色变为红紫色为终点,记下包括V1在内的总共耗用毫升数V2

四、计算


  N×V1×10V0 

游离酸度   克/升=


                = N×V1×10


  N×V2×10V0 

总酸度 克/升=


                = N×V2×10

N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

V1—第一次滴定时,氢氧化钠标准溶液耗用的毫升数

V2—两次滴定包括V1在内的氢氧化钠标准溶液耗用的毫升数

V0—吸取镀液的毫升数;(即1毫升)

五、附注

测定时,必须在工作温度下取样 

 

 

剂的

(1)氢氧化钠标准溶液

 一、配制

     0.1N:称4.5NaOH溶于水,稀释至1升。

     0.2N:称9.0NaOH溶于水,稀释至1升。

     所用之蒸馏水,事先煮沸冷却后使用。

二、标定

    1、称取经120干燥过的基准试剂邻苯二甲酸氢钾5克(4位有效数字),溶于水后,移入100毫升容量瓶中稀释至刻度;

2、用移液管吸取上述溶液10毫升于250毫升锥形瓶中;

3、加水100毫升及1%酚酞指示剂2滴;

4、用配制好的NaOH标准溶液滴定至淡红色为终点。

三、计算

 

  GV×0.2042 

             N = 


 

式中

     N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;

     V—氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数;

     G—邻苯二甲酸氢钾的重量(0.5克)。

 

 

(2)盐酸标准溶液

一、配制

0.05N:量取分析纯盐酸(比重1.194.5毫升,以水稀释至1升。

0.10N:量取分析纯盐酸(比重1.199.0毫升,以水稀释至1升。

二、标定

 1、称取经120干燥过的基准试剂无水碳酸钠1克(四位有效数字),溶于水后,移入100毫升溶量瓶中稀释至刻度;

 2、用移液管吸取上述溶液10毫升于250毫升锥形瓶中;

3、加水100毫升及幕色指示剂(试剂2310滴;

4、用配制好的盐酸标准溶液滴定至红紫色转绿色为终点。

三、计算

 

  GV×0.0530 

             N = 


 

式中

     N—盐酸标准溶液的当量浓度;

     V—盐酸标准溶液的耗用毫升数;

     G—碳酸氢钠的重量(0.1克)。

 

(3)高锰酸钾标准溶液

一、配制

0.05N:称取分析纯高锰酸钾1.6克,用少量水溶解后加热煮沸用小火维持半小时,然后用1~2号玻砂漏斗过滤,加水稀至1升,于棕色瓶中避光保存,放置一周以后标定,避免接触有机物如橡皮塞等。

二、标定

 1、准确称取基准试剂草酸钠0.1克(四位有效数字)于300ml锥形瓶中;

 2、加水100ml使之溶解;

 3、加1:1硫酸10ml;

 4、置于水浴上,加热至75~85℃;

 5、用待标定的高锰酸钾滴定,最初先加数滴,待红色消失后在继续滴定至微红色保持一分钟不消失为终点,在接近终点时速度应慢,待一滴颜色退去后再加另一滴,滴定时溶液温度不得低于75℃。

三、计算

  GV×0.0670 

             N =   


 

式中

     N—高锰酸钾标准溶液的当量浓度;

     V—高锰酸钾标准溶液的耗用毫升数;

     G—草酸钠的重量(0.1克)。

 

 

(4)碘标准溶液

一、配制

0.1N:称取碘化钾40克溶于极少量的水中,再称取碘13克,溶于碘化钾溶液中(注意!碘易溶于浓的碘化钾溶液,稀的就溶解困难,故不应过早的把溶液冲淡),待碘完全溶解后移入1升容量瓶中,稀释至刻度,于棕色瓶中避光保存,每次使用时,均需标定。

二、标定

 1、用移液管吸取已标定好的0.1N硫代硫酸钠标准溶液(试剂625毫升于250毫升锥形瓶中;

 2、加水100毫升及1%淀粉指示剂5毫升;

 3、用配制好的碘标准溶液滴定至兰色为终点。

三、计算

  N1×V1V 

             N = 


 

式中

     N—碘标准溶液的当量浓度;

     V—碘标准溶液的耗用毫升数;

     N1—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

     V1—硫代硫酸钠标准溶液吸取的毫升数(即25毫升)

四、附注

测定硫脲用之碘标准溶液,本书中以滴定度计算,故不必用本法标定。

 

(5)硫酸亚铁铵标准溶液

一、配制

0.25N:称取硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH42SO4·6H2O]100克,溶于冷的5:95硫酸500毫升,如有浑浊,应过滤,以5:95硫酸稀至1升,每次使用时,均需标定!

0.10N:称取硫酸亚铁铵40克,按上法配成1升。

二、标定

 1、用移液管吸取0.1N重铬酸钾标准溶液(试剂725 ml250 ml锥形瓶中;

 2、加水100 ml及1:1硫酸10 ml;

 3、加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂(试剂9)8滴;

 4、用配制好的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为绿色终点。

三、计算

  25×0.1000V 

             N =   


              =2.5/V

式中

     N硫酸亚铁标准溶液的当量浓度;

     V硫酸亚铁标准溶液的耗用毫升数;

     25—吸取重铬酸钾标准溶液的毫升数;

     01000—重铬酸钾标准溶液的当量浓度。

 

 

(6)硫代硫酸钠标准溶液

一、配制

0.1N:称取硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)约25克,溶于经煮沸冷却之水中;另称硼砂(Na2B4O7·10H2O)3.8克溶于少量水后将两者混合,然后用经冷却过的冷水稀释至1升,放置7~10天后标定。

二、标定

 1、用移液管吸取0.1N重铬酸钾标准溶液(试剂7)25 ml于250 ml锥形瓶中;

 2、加水60 ml及碘化钾2克;

 3、加1:1盐酸5 ml,摇匀,立即用表面皿盖好,放置5~10分钟;

 4、用配好的硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄绿色,假如1%淀粉指示剂5毫升,继续滴定到兰色消失为终点。

三、计算

  25×0.1000V 

             N =   


              =2.5/V

式中

     N硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;

     V硫代硫酸钠标准溶液的耗用毫升数;

     25—吸取重铬酸钾标准溶液的毫升数;

     01000—重铬酸钾标准溶液的当量浓度。

 

 

(7)重铬酸钾标准溶液

 

配制:

0.1N:准确称取基准试剂重铬酸钾4.9035克,溶于水后,小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,不需标定。

 

(8)硝酸银标准溶液

 

配制:

0.05N:准确称取基准试剂硝酸银8.4935克,溶于水后,小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,储于棕色瓶中保存,不需标定。(0.02N:称取3.3974克)

 

(9)EDTA标准溶液

 

配制:

0.05M:准确称取基准试剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)18.612克,溶于水后,小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,不需标定。

 

(10)三氯化铁标准溶液

一、配制

0.05M:称取三氯化铁(FeCl3·6H2O)13.6克;加1:1盐酸8毫升,用水溶解后稀至1升。

二、标定

1、用移液管吸取0.05M氨三乙酸标准溶液20毫升于250毫升锥形瓶中,加水50毫升;

2、加7%一氯醋酸溶液10毫升;

3、加0.5%铬天青S指示剂3~5滴;

4、加热至55~60℃;

5、用0.05M三氯化铁标准溶液滴定至溶液由橙红经橙黄突变成兰紫色终点。

三、计算

  M1×V1V 

             N =               =1/V=0.05×20/V


式中

     M三氯化铁标准溶液的克分子浓度;

     V三氯化铁标准溶液的耗用毫升数;

     M1—氨三乙酸标准溶液的克分子浓度;

     V1—氨三乙酸标准溶液所吸取的毫升数。

四、0.05M氨三乙酸标准溶液配制

准确称取氨三乙酸9.5575克和NaOH 8克,置于少量水中,待冷却后小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,不需标定。

(11)硫酸铜标准溶液

一、配制

0.05M:准确称取12.485克分析纯以上的硫酸铜[CuSO4·5H2O],溶于水后,小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,一般可以不标定。

二、标定

1、用移液管吸取0.05MEDTA标准溶液20ml于250ml锥形瓶中,加水50ml;

2、加PH=5.5六次甲基四胺缓冲溶液5ml;

3、加0.1%PAN指示剂8~10滴;

4、用配制好的硫酸铜标准溶液滴定至溶液由绿色突变成紫红色为终点。

三、计算

             M =0.05×20/V=1/V

式中

     M硫酸铜标准溶液的克分子浓度;

     V硫酸铜标准溶液的耗用毫升数;

     005EDTA标准溶液的克分子浓度;

     20EDTA标准溶液所吸取的毫升数。

四、附注

PH=5.5六次甲基四胺缓冲溶液配制:称取六次甲基四胺40克溶于100毫升水中,加浓盐酸11.5毫升,摇匀。

 

(12)醋酸锌标准溶液

一、配制

0.2M:称取43.9可醋酸锌[Zn(Ac)2·2H2O]溶于水,加数滴溴甲酚绿指示剂(PH=3.8~5.2),用冰醋酸调至黄色,稀至刻度,摇匀。

二、标定

1、用移液管吸取配制好的醋酸锌标准溶液10毫升于250毫升锥形瓶中,加水80毫升;

2、加PH=10缓冲溶液10毫升;

3、加铬黑T指示剂少许;

4、用0.05MEDTA标准溶液滴定至由红色转为兰色为终点。

三、计算

  M1×V10 

             N =               =V/200


式中

     M醋酸锌标准溶液的克分子浓度;

     M1EDTA标准溶液的克分子浓度(0.05M

     VEDTA标准溶液耗用的毫升数。

 

(13)醋酸铅标准溶液

一、配制

0.05M:称取19克醋酸铅[Pb(Ac)2·3H2O],用水溶解,并滴入冰醋酸数滴,然后移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀。

二、标定

本试剂采用滴定度,方法另列,不另行标定。

 

(14)硫酸镁标准溶液

 

配制:

0.05M准确称取12.325克[MgSO4·7H20],溶于水后移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀。不需标定。

 

(15)氯化钡标准溶液

 

配制:

0.1N:准确称取12.212克氯化钡[BaCl2·2H2O],溶于水后移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀,不需标定。

 


(16)硫氰酸钾标准溶液

一、配制

0.1N:称取9.8克硫氰酸钾[KSCN],溶于水后移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀。

二、标定

1、用移液管吸取0.05N硝酸银标准溶液(试剂8)50毫升于250毫升锥形瓶中;

2、加1:1硝酸10毫升;

3、加铁铵钒指示剂(试剂31)5毫升;

4、用配制好的硫氰酸钾标准溶液滴定至出现淡红色为终点。

三、计算

  N1×VV 

             N =               =2.5/V


式中

     N硫氰酸钾标准溶液的当量浓度;

     V—硫氰酸钾标准溶液的耗用毫升数;

     N1—硝酸银标准溶的当量浓度(0.05N

     V1——硝酸银标准溶液所取毫升数(50毫升)。

  

(17)硝酸铅标准溶液

一、配制

0.05M:称取16.6克硝酸铅[Pb(NO32],溶于水后移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀。

二、标定

1、用移液管吸取0.05MEDTA标准溶液20毫升于250毫升锥形瓶中,加水50毫升;

 2、加PH=5.4六次甲基四胺缓冲溶液(试剂21)10ml;

3、加0.5%二甲酚橙指示剂(试剂32)5滴;

4、用配好的硝酸铅标准溶液滴定至由黄色变红色为终点。

三、计算

             M =0.05×20/V=1/V

式中

     M硝酸铅标准溶液的克分子浓度;

     V硝酸铅标准溶液的耗用毫升数;

     005EDTA标准溶液的克分子浓度;

     20EDTA标准溶液所吸取的毫升数。

 

(18)硫酸镍标准溶液

一、配制

0.1N:称取14克硫酸镍[NiSO4·7H2O],溶于水后移入1000毫升容量瓶中。稀至刻度,摇匀。

二、标定

 1、用移液管吸取配制好的镍标准溶液25毫升于250毫升锥形瓶中,加水75毫升;

 2、加浓氨水10毫升;

 3、加紫脲酸铵指示剂少许;

 4、用0.05M EDTA标准溶液滴定至从橙黄色边紫红色为终点。

三、计算

  N1×V25 

             N =               =0.004×V1


式中

     N硫酸镍标准溶液的当量浓度;

     N1EDTA标准溶的当量浓度(0.05M即为0.1N)

     V1——EDTA标准溶液所耗用的毫升数;

     25—硫酸镍标准溶液所取毫升数。


(19)锌标准溶液

一、配制

0.05M:准确称取3.2685克纯锌,溶于1:1盐酸40毫升中,然后小心移入1000毫升容量瓶中,稀至刻度,摇匀。不需标定。

如对0.05M锌标准溶液浓度有怀疑,可用下法标定。

二、标定

1、用移液管吸取0.05M EDTA标准溶液(试剂9)25毫升于250毫升锥形瓶中,加水50毫升;

2、加PH=10缓冲溶液(试剂22)10毫升;

3、加铬黑T指示剂少许;

4、用配制好的锌标准溶液滴定至蓝色转为红色为终点。

三、计算

  0.05×25V 

             N =               =1.25/V


式中

     N锌标准溶液的克分子浓度

     V—锌标准溶液的耗用毫升数;

     0.05EDTA标准溶的克分子浓度;

     25——EDTA标准溶液耗用的毫升数。

 

 

 

 

(20)1N醋酸溶液

量取60毫升冰醋酸,用水稀释至1000毫升。

 

(21)PH=5.4六次甲基四胺缓冲溶液

称取六次甲基四胺40克,溶于100毫升水中,加浓盐酸12.5毫升,搅匀。

 

(22)PH=10氨性缓冲溶液

称取氯化氨54克,溶于约400毫升水,加浓氨水350毫升,再加水稀释至1000毫升,搅拌均匀。

 

(23)幕色指示剂

称取甲基橙0.1克,溶于40毫升水后加乙醇60毫升,另称取0.1克次甲基兰,溶于40毫升水后加乙醇60毫升,然后将两者混合。

 

(24)1%酚酞指示剂

称取酚酞1克,溶于80毫升乙醇中,溶解后加水稀释至100毫升。

 

(25)1%淀粉指示剂

称取可溶性淀粉1克,用少量水调成浆,然后慢慢倾入100毫升沸水中,小心继续煮沸至溶液透明,冷却后使用,如加入氯仿数滴,克减缓变质,延长使用期。

 

(26)0.1%PAN指示剂

称取PAN[1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚]0.1克,溶于100毫升96%乙醇中。

 

(27)溴甲酚兰(又名溴甲酚绿)指示剂

称取溴甲酚兰0.1克,溶于100毫升20%乙醇中(PH=3.6~5.2)

 

(28)茜素红S指示剂

称取茜素红S0.2克,溶于100毫升水中。

 

(29)苯基代邻氨基苯甲酸指示剂(简称PA酸)

称取苯基代邻氨基苯甲酸0.27克,溶解于5毫升5%碳酸钠溶液中,以水稀释至250毫升。

 

(30)紫脲酸铵指示剂

称取紫脲酸铵0.2克及氯化钠100克,于研体中研磨混合均匀。

附:紫脲酸铵混合指示剂,采用本法终点更为敏锐,称取紫脲酸铵0.2克,萘酚氯B 0.5克及氯化钠100克,于研体中研磨混合均匀。

 

(31)铁铵钒指示剂

称取硫酸高铁铵[NH4Fe(SO42·12H2O]2克,溶于100毫升水中,滴加浓硝酸,直至棕色退去。

 

(32)0.5%二甲酚橙指示剂

称取二甲酚橙0.5克,溶于100毫升水中,于棕色瓶中避光保存,最多使用30天,一般15天更换。

 

(33)0.1%百里香酚酞指示剂(麝香草酚酞指示剂)

称取麝香草酚酞0.1克,溶于100毫升乙醇中;

 

(34)0.5%铬天青S指示剂

称取铬天青S 0.5克,溶于100毫升乙醇中。

 

(35)铬黑T指示剂

称取铬黑T 0.5克,溶于少量乙醇中,加三乙醇氨至100毫升,温热溶解搅匀。

或称取铬黑T 0.5克及氯化钠100克,于研体中研磨混合均匀。

 

(36)0.1%甲基红指示剂

称取甲基红0.1克,溶于60毫升乙醇中,加水至100毫升。(PH=4.4~6.2)

 

(37) 0.1%溴甲酚紫指示剂

称取甲基红0.1克,溶于100毫升20%乙醇溶液。

 

 

(38)0.1%甲基橙指示剂

称取甲基橙0.1克,溶于100毫升水中。

 

(39)甘油混合液

称取柠檬酸钠60克,溶于少量水中,加入甘油600毫升,另称酚酞2克,用少量乙醇溶解后加入,然后加水稀释至1000毫升搅拌均匀。

 

(40)1:9甲醛溶液

1体积36%甲醛溶液和9体积水混合均匀。

 

(41)1:1甲醛中性溶液

1体积甲醛和1体积水混合均匀,加1%酚酞指示剂数滴,先用20%氢氧化钠溶液中和至近中性,然后用0.1N氢氧化钠滴定至呈现稳定的淡红色。

 

(42)乙醇混合液

乙醇、浓盐酸和冰醋酸三者各1体积相混合。

 


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